Des de menuda va ser una persona molt curiosa i interessada per la medicina. Ella mateixa explica que li cridava l’atenció tot el que hi havia al seu voltant, com xiquets jugant amb tota mena d’animals. Se sorprenia quan son pare cuidava i curava de tots els animals amb malalties sense haver estudiat per a fer-ho, és el que li va despertar l'interés per la medicina i la cirurgia.
Maria reconeix que, tal com passa amb moltes dones que han sigut primeres en alguna cosa, es va haver d’esforçar molt. “El meu home va ser de gran suport, però en allò intel·lectual. En allò domèstic, vaig haver de conciliar i dur la casa i als meus tres fills renunciant a la vida social”.
L'any 1978 va ingressar en la policia com a metgessa forense, en un equip sols d’homes. Considera que era un entorn molt patriarcal, però que progressivament les dones anaren participant-hi.
Tan sols fa dos anys, va ser investida com a Doctora Honoris Causa per la Universitat de Jaén, en reconeixement a les seues aportacions en diverses línies d’investigació, com violència familiar i de gènere, dret sanitari, ètica i deontologia mèdica, patologia forense i psiquiatria forense.
Pel seu perfil professional, es pot veure com Castellano es tracta d’una dona molt avançada al seu temps, i que va trencar molts sostres de cristal al ser pionera en tants camps tradicionalment ocupats per homes.